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關(guān)于SBR粘結(jié)劑
什么是SBR?
鋰電用SBR是一種丁苯膠乳,水性粘結(jié)劑,是由苯乙烯(Styrene) 和丁二烯(Butadiene)單體以水為介質(zhì)加入乳化劑引發(fā)劑等經(jīng)過(guò)乳液聚合共聚生成,狀態(tài)為固含量50%左右的水乳液。
這里有一點(diǎn)需要注意為什么油性的苯乙烯和丁二烯聚合體能夠穩(wěn)定存在于水中呢?
直接說(shuō)機(jī)理:SBR膠乳粒子單元是一種核殼結(jié)構(gòu),殼內(nèi)是共聚物分子鏈的交聯(lián)結(jié)構(gòu),外殼是親水性的極性基團(tuán)和表面活性劑。
SBR是一種是一個(gè)親水性和親油性共存的物質(zhì)。
-水性基團(tuán)與箔材表面基團(tuán)結(jié)合形成粘結(jié)力,有利于分散性和漿料穩(wěn)定性
-油性鏈段與負(fù)極石墨相結(jié)合形成粘結(jié)力,從而達(dá)到粘結(jié)的效果
SBR一些重要的參數(shù)
-粒徑
相同添加量,粒徑小就決定了粘結(jié)劑與活性物質(zhì)的接觸點(diǎn)增多,因此可以有更高的粘結(jié)力。
多說(shuō)一句,粒徑的分布一致性也是判斷SBR好壞的標(biāo)準(zhǔn)。
-交聯(lián)度
分為高交聯(lián)和低交聯(lián)度SBR,高交聯(lián)度,成膜較慢,內(nèi)聚力強(qiáng),伸長(zhǎng)率低 ,而低交聯(lián)正好相反。
- Tg溫度
SBR玻璃化溫度即由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)的溫度,Tg高說(shuō)明材料相對(duì)不耐低溫,對(duì)鋰電而言適當(dāng)?shù)偷?/span>Tg溫度有助于電池低溫性能的發(fā)揮,當(dāng)然這個(gè)單一的因素也不是絕對(duì)因素。
那通過(guò)什么控制Tg溫度呢?前面說(shuō)到的合成單體S-苯乙烯和B-丁二烯,分別叫S-硬單體,B-軟單體,Tg溫度分別為100℃和 -50℃,通過(guò)控制二者不同的比例來(lái)調(diào)節(jié)SBR的Tg溫度。
吸液性能
包括吸液能力和吸液膨脹性能,好的SBR要有好的吸液性能和更小的膨脹性能平衡。
伸長(zhǎng)率
這個(gè)和SBR的彈性有關(guān),像彈簧一樣伸長(zhǎng)之后能恢復(fù)初始狀態(tài),現(xiàn)在Si負(fù)極材料對(duì)此有更高的要求。
成膜過(guò)程
分為穩(wěn)定態(tài)和不穩(wěn)定態(tài),如下圖
常見(jiàn)的問(wèn)題
-為什么負(fù)極漿料有飄藍(lán)現(xiàn)象?
說(shuō)明SBR在負(fù)極漿料中不穩(wěn)定,這種不穩(wěn)定來(lái)自于SBR本身和石墨,導(dǎo)電劑,CMC的親和性,石墨等碳材料是疏水材料。這個(gè)現(xiàn)象會(huì)帶出接下來(lái)的問(wèn)題
-為什么負(fù)極粘輥?
排除其他外部因素,SBR飄藍(lán)上浮帶來(lái)的直接影響就是涂布后造成SBR的濃度分布差,料與箔材的粘接性變差,輥壓時(shí)就容易粘輥。
-如何改善?
從SBR本身來(lái)說(shuō)我想就是通過(guò)改變顆粒表面結(jié)構(gòu),使之與石墨或CMC更親和。
從工藝上來(lái)說(shuō)我們可以通過(guò)提高漿料固含量,漿料持續(xù)攪拌,注意控制涂布的烘烤溫度和風(fēng)量等參數(shù)來(lái)改善。
各位大神有什么樣的經(jīng)驗(yàn)方法也可以一起留言交流,你的這些問(wèn)題是如何解決的?
歡迎分享,共同改善工藝。
問(wèn)題:
CMC和SBR可以做為鋰電池石墨負(fù)極的粘結(jié)劑大家應(yīng)該都知道,但是這里CMC的作用具體是什么?增稠劑??jī)H僅是增稠劑嗎?資料顯示,CMC本身就是一款粘結(jié)性能良好的粘結(jié)劑,那為什么CMC和SBR一起作用時(shí),CMC普遍被認(rèn)為只是做增稠劑,而SBR才是粘結(jié)劑呢?這里CMC有沒(méi)有起到粘結(jié)劑的作用呢?我試了下,不用SBR只用CMC做石墨的粘結(jié)劑,效果也特別好。真是不明白了。CMC和SBR一起作為石墨的粘結(jié)劑時(shí),若要研究SBR的作用,那么是保持CMC的比例不動(dòng)只變換SBR的比例,還是CMC的比例也要?jiǎng)樱?/span>
Luofeilover 答復(fù):
cmc和sbr在實(shí)際鋰電池石墨負(fù)極負(fù)極中是相互互補(bǔ),缺一不可,是工業(yè)界長(zhǎng)期實(shí)踐積累的結(jié)果。
(1)單純使用CMC(海藻酸鈉,PAA等類(lèi)似)可以單獨(dú)作為粘接劑,這種情況在文獻(xiàn)報(bào)道里偏多,可以單獨(dú)使用的條件是:極片厚度較薄,不進(jìn)行滾壓工藝或者對(duì)極片的壓實(shí)密度不高的情況下(大多數(shù)文獻(xiàn)的情況)。
(2)在實(shí)際極片中,因?yàn)槟芰棵芏鹊囊?,石墨極片必須滾壓,而且壓實(shí)密度一般大于1.6g/cm3(能量型),這種情況下是不能單獨(dú)使用CMC粘接劑的,CMC粘接劑是脆性的,滾壓后結(jié)構(gòu)就坍塌,極片掉粉嚴(yán)重,不能使用。
(3)也不能單獨(dú)使用sbr作為粘接劑,因?yàn)楹茈y制備漿料,sbr沒(méi)有分散功能,同時(shí)太多的sbr也會(huì)使得極片在電解液中溶脹。
(4)CMC和SBR同時(shí)使用就可以基本解決上面提到的問(wèn)題,商業(yè)化石墨材料本身是不親水的,很難在水系中分散,使用CMC的一個(gè)作用就是作為分散劑,分散石墨和導(dǎo)電添加劑,另外CMC在水會(huì)形成凝膠,使得漿料變稠(增稠劑),這樣如果大規(guī)模涂覆時(shí),因?yàn)槟z結(jié)構(gòu)的存在,既能保水份又能穩(wěn)定漿料,在一定時(shí)間內(nèi)能夠保持漿料的均勻性,有利于大規(guī)模生產(chǎn);同時(shí)引入SBR,因?yàn)?/span>SBR乳液是溶于水的,SBR本身是柔性材料,具有較好的粘接性能,這樣極片在高壓實(shí)的情況下,極片不會(huì)掉粉,滾壓后的極片粘接強(qiáng)度也高,